可持续利用CO2从电石废水中回收碳酸钙:多轮碳化循环的工艺优化与机制解析

《iScience》:Sustainable CO2 utilization and calcium carbonate recovery from calcium carbide wastewater

【字体: 时间:2025年03月29日 来源:iScience 4.6

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  本期推荐:泰国研究团队针对电石渣(CCR)废水高碱度污染问题,创新性地采用三乙醇胺(TEA)辅助CO2碳化技术,通过多轮溶解-碳化循环成功回收CaCO3。研究发现非加热处理的0%TEA溶液经三次循环可使CaCO3产率提升至78%,而TEA体系因缓冲作用抑制重复沉淀。该研究为工业废水资源化及CO2封存提供了可持续解决方案,发表于《iScience》。

  

在化工行业蓬勃发展的背后,电石法乙炔生产每年产生数以千万吨计的电石渣(CCR)废水,这些富含Ca(OH)2的强碱性废液被直接排入蓄污池,导致周边土壤碱化、植被退化。更棘手的是,当前CCR的回收率不足60%,大量堆积的废渣不仅占用土地,其中的可溶性钙资源也白白浪费。与此同时,全球减碳行动亟需创新性的CO2封存技术。面对这两大环境挑战,泰国Walailak大学、Burapha大学等机构的研究团队独辟蹊径,将CCR废水转化为CO2封存的媒介,开发出多轮碳化循环新工艺,相关成果发表于跨学科期刊《iScience》。

研究团队采用X射线荧光光谱(XRF)和热重分析(TGA)表征CCR成分,通过控制TEA浓度(0%/5%/10%)构建碳化体系,利用气泡扩散器以30 mL/min流速通入CO2。设置加热(80℃脱气)与非加热两种循环模式,通过pH监测、溶解度测定及产物收率计算评估工艺效能,并借助扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析CaCO3晶体特性。

在"CCR在水和TEA溶液中的溶解度"部分,研究发现10%TEA可使CCR溶解度提升78%(5.38 vs 3.02 g/L),这归因于TEA的羟基与胺基协同作用:羟基通过氢键促进Ca(OH)2解离,而胺基通过螯合稳定Ca2+。碳化后,10%TEA体系的CaCO3产率达75.6%,显著高于无TEA体系的25.7%,且主要生成热力学稳定的立方方解石,而0%TEA体系则形成球状球霰石与片状文石的混合相。

"碳化CCR溶液的再生"环节揭示关键发现:加热处理的0%TEA溶液在首轮循环中CCR溶解度反常增加至4.07 g/L(原溶液3.02 g/L),这是酸性环境(pH 6.3)促进溶解所致;而TEA体系因缓冲作用(pH 7-9)无法达到CaCO3沉淀临界pH 8.6。非加热处理的0%TEA溶液经三轮循环后,尽管CCR溶解度降至1.39 g/L,但CaCO3产率逆势升至78%,这被归因于杂质离子的"盐析效应"和镁离子对亚稳态晶型的稳定作用。

"沉淀CaCO3颗粒的特征"部分通过显微结构分析发现:原始10%TEA体系产物为5-10μm立方方解石,而循环体系产物尺寸逐渐减小(三轮后仅7.5μm),且方解石占比下降。XRD显示循环过程中方解石特征峰(2θ=29.4°)强度减弱,球霰石特征峰(2θ=27.1°)增强,FT-IR中848 cm-1处球霰石振动峰逐渐显著,证实镁离子积累抑制了方解石生长。

研究结论指出,0%TEA非加热体系可实现78%的CaCO3累计产率,但晶体质量随循环次数下降。为此作者建议工业应用中采用原水稀释来调控杂质浓度,并利用工业废气余热(150-250℃)干燥CCR浆料。这项研究不仅为电石废水处理提供了"以废治废"的新思路——用CO2废气固定钙资源,更创新性地建立了可循环的碳化工艺框架,其技术路线对水泥、造纸等钙基工业的碳中和转型具有重要借鉴意义。正如通讯作者Ubolluk Rattanasak强调的,该工艺完美契合泰国《国家废物管理行动计划》要求,为东南亚地区高浓度有机废水处理提供了可推广的范本。

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